در اثر واکنش ایجاد شده در محلول، ذرات جامد حاصل میشوند که این ذرات را میتوان به وسیله سانتریفوژ و یا با ثابت نگه داشتن محلول و زمان دادن برای ته نشینی جداسازی کرد.
۱-۳-۱-۲-سل-ژل[۶]
این روش شامل دو مرحله است. در مرحله اول، ذرات کلوئیدی در محیط آب و یا اسید رقیق پخش میشوند که به مرحله سل معروف است. در مرحله بعدی، فاز مایع حذف شده و ژل تشکیل می شود. با کنترل فرایند تبدیل سل به ژل میتوان اندازه و شکل ذرات را کنترل کرد. در سل ذرات نه حل میشوند و نه رسوب می کنند. برای تشکبل ژل باید حالت تعلیق حفظ شود و ذرات رسوب نکنند. در این روش، ذرات را از خشک کردن سریع و یا مرحله ای ژل تولید می کنند.
۱-۳-۱-۳-پیش ماده پلیمری
این روش شامل اختلاط کاتیونها در یک محیط آبی است که روشی ارزان بوده و توزیع همگنی از یونها را در سطح مولکولی به همراه دارد. از جمله فواید این روش، امکان کار کردن در محلولهای آبی با کنترل بالای استوکیومتری است. همچنین دمای عملیاتی و هزینه عملیاتی و تجهیزاتی این فرایند پایین است [۱۴].
۱-۳-۱-۴-میکروامولسیون[۷]
میکروامولسیونها، مخلوطهای مایع پایا و همگنی از روغن، آب و سورفکتانت هستند. فاز آبی شامل نمکها و یا دیگر عناصر بوده و روغن ممکن است مخلوطی از هیدروکربنها و الفینهای مختلف باشد. میکروامولسیونها بر خلاف امولسیونهای معمولی در شرایط اختلاط معمولی وساده تشکیل میشوند. دو نوع میکروامولسیون داریم. میکروامولسیون مستقیم که پخش روغن در آب و میکروامولسیون معکوس که پخش آب در روغن است. در سیستمهای سهتایی، مولکولهای سورفکتانت ممکن است به صورت یک لایه، در فصل مشترک روغن و آب قرار گیرند. سر آبگریز مولکولهای سورفکتانت، در فاز روغن و سر آب دوست آن در فاز آلی حل می شود. وظیفهی سورفکتانت تثبیت مخلوط روغن/ آب میباشد [۱۵].
۱-۳-۱-۵-هیدروترمال[۸]
این روش برای سنتز پودرهای اکسیدی ساده و در دمای نسبتاٌ پایین به کار میرود. در این فرایند پس از تهیه یک سل از محلول با حرارت دادن آن در اتوکلاو، نانو ذرات اکسیدی سنتز میشوند [۱۶].
۱-۳-۱-۶-سنتز به کمک احتراق
در این روش، ماده آغازین را در محفظهای با مخلوط گازهایی چون اکسیژن و استیلن ویا اکسیژن و هیدروژن ترکیب می کنند. در اثر انفجار، انرژی لازم برای سنتز مواد ایجاد می شود. از معایب این روش، تجمع بالای ذرات است که در نتیجه فشار بالای گاز در طول فرایند حاصل می شود. برای کنترل اندازه وابعاد محصول نهایی، باید شعله کاملاٌ کنترل شده و یکنواخت باشد. با توجه به اکسیدی بودن محیط سنتز این روش برای تولید پودرهای اکسیدی مناسب است [۱۶].
۱-۳-۲-روشهای فیزیکی– شیمیایی
۱-۳-۲-۱-تجزیه حرارتی افشانهای
در این روش ماده آغازین به صورت ذرات ریزی در آورده شده و ترکیبات زائد در معرض شعله میسوزد.
۱-۳-۲-۲-تغلیظ گاز
در این روش یک فلز و یا یک ماده معدنی، در اثر اشعهی الکترونی و یا جرقه در محیط گازهایی چون آرگون، نئون و کریپتون تبخیر میشوند. سپس خوشههای ذرات به وسیله هستهزایی همگن در فاز گاز و در مجاورت منبع تشکیل شده و با ملحق شدن اتمهای دیگر رشد می کنند. رشد ذرات تابع زمان قرار گرفتن خوشه ها در محیط است که با تغییر فشار گاز کنترل می شود. برای جمع آوری ذرات از یک چرخ دوار خنک شونده با نیتروژن مایع استفاده می شود. در این روش، اندازه ذرات ۵۰-۲ نانومتر بوده وتجمع و انباشتگی ذرات را نداریم [۱۷].
۱-۳-۲-۳-سایش مکانیکی
در سایش مکانیکی، مواد از طریق خرد شدن تهیه میشوند. از جمله مزایای این روش تجهیزات نسبتاٌ ارزان در مقیاس آزمایشگاهی، قابلیت سنتز اکثر مواد و سهولت استفاده از آن
۷
در مقیاس صنعتی میباشد. عمده محدودیت این روش، آلودگی ناشی از پخش ذرات در محیط آسیاب و تجمع ذرات در حین آسیاب کردن است. در سایش مکانیکی، معمولاٌ از آسیابهای چرخشی با انرژی بالا استفاده شده و نانوذرات بر اساس تنشهای برشی وارده بر مواد تولید میشوند. انرژی مورد نیاز آسیاب کردن، از طریق گلولههای آسیاب به ذرات وارد می شود. برای تولید نانوذرات غیر اکسیدی و حساس به اکسید شدن، معمولاٌ محیط اطراف آسیاب را خنثی و بیاثر در نظر میگیرند [۱۷].
۱-۳-۲-۴-روش اولتراسونیک[۹]
از امواج مافوق صوت برای تولید نانوذرات استفاده می کنند.
۱-۳-۲-۵-سیالات فوق بحرانی
به دلیل برخی از خواص گازگونه و مایع گونه سیالات فوق بحرانی مانند نفوذپذیری و دانسیته، امکان استفاده از این سیالات در تولید نانوذرات به وجود آمده است. این سیالات، معایب دیگر روشها مانند اثرات گرمایی و شیمیایی را ندارند [۱۷].
۱-۴-کامپوزیتها
واژه کامپوزیت از کلمه انگلیسی to compose به معانی ترکیب کردن، ساختن و مخلوط کردن مشتق شده است، لذا یک ماده کامپوزیتی از ترکیب و اختلاط چند ماده حاصل می شود. لازم به ذکر است که ترکیب و اختلاط فیزیکی است و نه شیمیایی، به طوری که اجزا تشکیل دهنده ماهیت شیمیایی وطبیعی خود را کاملاٌ حفظ می کنند [۱۸]. کامپوزیتها یا مواد مرکب از جمله مواد مهندسی و ساختمانی جدیدی هستند که در توسعه و کاربرد آنها متخصصین فراوانی از رشته های مختلف مانند: متالوژی، سرامیک، پلیمر و غیره سهم به سزایی داشته اند.
استفاده از کامپوزیتهای مدرن در حقیقت از اوایل سال ۱۹۴۰ میلادی شروع شد. در این سال برای اولین بار از الیاف شیشه جهت تقویت پلاستیکهای مصرفی در ساخت پوشش پلاستیکی آنتن رادار هواپیما استفاده شد [۱۹]. به پلیمرهای تقویتشده با الیاف یا ذرات پودری کامپوزیتهای پلیمری گفته می شود که دارای دو یا چند فاز مشخص هستند. هدف از تهیه کامپوزیتها تقویت یکی از فازهای تشکیل دهنده است که به فاز تقویت شونده اصطلاحاٌ ماتریس (زمینه) یا فاز پیوسته میگویند. به دلیل اینکه فاز غیر پیوسته نسبت به فاز پیوسته، عمدتاٌ سختتر و قویتر است به آن فاز تقویتکننده میگویند [۲۰]. خواص نهایی کامپوزیتها به فاز پیوسته، فاز غیر پیوسته و فصل مشترک بستگی دارد [۲۱].
۱-۴-۱-انواع کامپوزیتها
کامپوزیتهای لیفی
کامپوزیتهای پودری
۱-۴-۱-۱-کامپوزیتهای لیفی
فاز غیرپیوسته در این کامپوزیتها را رشته های کوتاه یا بلند الیاف تشکیل می دهند. نکتهای که در این نوع کامپوزیتها مهم است این است که در ساخت این نوع کامپوزیتها باید سعی شود تا الیافی که در ماتریس پلیمر توزیع میشوند یکنواخت باشد و چنانچه الیاف استفاده شده با طول بلند باشد، نحوه آرایش الیاف جهت یکنواخت شدن در زمینه پلیمری مهم است [۲۲]. در این زمینه الیاف شیشه ای، کربنی، تالک و میکا از مهمترین الیافها هستند [۲۳].
۱-۴-۱-۲-کامپوزیتهای پودری
در این نوع کامپوزیتها ماده تقویتکننده به صورت پودر است. پودرها در بهبود خواص مکانیکی از قبیل استحکام، سختی و چقرمگی بالای کامپوزیت نقش دارند اما در مقایسه با الیاف این نقش به مراتب کمتر است. از این پودرها میتوان به پودرهای مس، آلومینیوم، گرافیت، زغال سیاه اشاره کرد [۲۲]
۹
۱-۵-تاریخچه فنآوری نانوکامپوزیت
در چند دهه اخیر نانوکامپوزیتهای آلی-معدنی در عرصه علم و صنعت توجه بسیاری را به خود جلب کرده اند. با افزودن مقادیر بسیار کم، در مقیاس نانومتر، افزودنیها و پرکنندههایی مانند خاک رس به جای کامپوزیتهای عادی خواص حرارتی و مکانیکی آنها بهبود مییابد و این امکان فراهم می شود تا موادی جدید با انعطافپذیری بینظیر و خواص فیزیکی پیشرفته، طراحی و ساخته شوند [۲۴].
در اواخرقرن بیستم زمینه جدیدی تحت عنوان نانوکامپوزیتها[۱۰] وارد عرصه علم وفنآوری کامپوزیتها شد. به دلیل تغییر در ترکیب شیمیایی و ساختار مواد در مقیاس نانومتری و ارائه خواص ویژه و بینظیر این ترکیبات نسبت به مواد کامپوزیتی در مقیاسهای متداول، در ده سال اخیر پیشرفت قابل توجهی در این زمینه صورت گرفته است و فنآوریهای پیشرفتهای در ساخت ذرات نانومتری ارائه شده است.
استفاده از خاک رس[۱۱] به دهه ۵۰ مربوط می شود که در آن زمان از خاک رس جهت تقویت لاستیک لاتکس استفاده میشد، ولی بررسیهای موشکافانه در این فرایند صورت نمیگرفت و از خاک رس تنها به عنوان یک افزودنی معمولی استفاده میشد. در واقع خاک رس بدون تغییرات شیمیایی در آن تا حدودی خواص را بهبود میداد [۲۵].
البته در سال ۱۹۶۱ بلوم استین[۱۲] منومر وینیل را توسط نانوذرات مونت موریلونیت[۱۳] تقویت کرده بود و در سال ۱۹۶۳ نیز شرکت یونیون اویل[۱۴] از خاک رس در جهت بهبود محصولات خود استفاده کرد ولی باز هم محصول تولیدی نانوکامپوزیت مطلوب نبود چرا که شیمی فرایند هنوز توسعه نیافته بود. در سال ۱۹۶۷ شرکت ژاپنی یونیچیکا[۱۵] موفق شد اولین کامپوزیت پلیآمید تقویت شده با مونت موریلونیت را تولید نماید و خواص به دست آمده در این محصول بسیار بهتر از نتایج قبلی بود و این نشان از بهبود تقویت ساختار در مقیاس نانویی بوده است [۲۶].
یک دهه بعد یک تیم تحقیقاتی در شرکت تویوتا[۱۶] روشهای بهتری برای تولید نانوکامپوزیتهای پلیآمیدی به دست آوردند. اولین محصول تولیدی این شرکت به عنوان پوشش تسمه تایمینگ[۱۷] و در صنعت بستهبندی به کار برده شد و در این میان خواص مهندسی و نفوذپذیری بیشتر مدنظر است [۲۷].
در اصل نانوکامپوزیتهای پلیمری برای نخستین بار توسط محققین مرکز تحقیق و توسعه تویوتا ساخته شدند تا جایگزین برخی قطعات اتومبیل که در برابر گرما مقاوم هستند شوند. در سال ۱۹۸۰ با تهیه نانوکامپوزیتهای بر پایه نایلون-۶ و خاک رس به صورت تجاری به وسیله این مرکز، تحقیقات برای ساخت این مواد وارد دوران جدیدی شد و از آن پس شرکتهای یوبی[۱۸]، هانیول[۱۹] و بایر[۲۰]، تولید نانوکامپوزیت بر پایه نایلون-۶ را آغاز نمودند [۲۸].
تعداد دیگری از شرکتها نیز نانوکامپوزیتها را به منظور کاربردهای تجاری مورد مطالعه قرار دادند و در اواخر سال ۲۰۰۱ میلادی شرکت جنرال موتورز[۲۱] اولین کاربرد نانوکامپوزیتهای بر پایه ترموپلاستیکهای پلیاولفینی را در قطعات خارجی اتومبیل ارائه نمودند. در حال حاضر نیز جدیدترین تحقیقات در جهان در زمینه نانوکامپوزیتها، عمدتاٌ روی ساخت ذرات بسیار ریز نانومتری و ساخت ترکیبات نانوکامپوزیت پلیمری و بهبود خواص آنهاست [۲۹].
۱-۶-نانوکامپوزیتها
واژه نانوکامپوزیت، به کامپوزیتهایی که حداقل یکی از ابعاد فاز پراکنده در آن در مقیاس نانومتر باشد، اطلاق می شود. این عبارت معمولاٌ در دو بخش از علم مواد استفاده می شود: سرامیکها و پلیمرها.
نانوکامپوزیتها از بدو تولید خواص خوبی از خود نشان دادهاند و از طرف دیگر هزینه های فرآیندی لازم برای تولید این مواد، چندان بالا نیست و یکی از مزیتهای مهم این مواد کم هزینه بودن فرایند تولید میباشد. در نانوکامپوزیتها معمولاٌ با درصد خیلی پایین پرکننده (حداکثر ۱۰ درصد) مدول، استحکام و بسیاری خواص مکانیکی دیگر بهبود پیدا می کند. نانوکامپوزیتهای پلیمری علاوه بر افزایش خواص مهندسی و غشائی[۲۲]، در افزایش کارایی الکتریکی، پایدارسازی در مقابلUV، تاخیراندازی آتش و کنترل کریستالیزاسیون پلیمر کارایی فوقالعاده نشان می دهند. از جمله کاربردهای اصلی این مواد میتوان به صنایع بستهبندی و تولید قطعات اتومبیل و صنایع هوایی اشاره کرد [۳۰].
۱-۷-انواع نانوکامپوزیت
۱-۷-۱-نانوکامپوزیتها بر اساس اجزای تشکیلدهنده
نانوکامپوزیت پلیمر-پلیمر: در این دسته فاز پراکنده از نوع پلیمری میباشد که در این بخش میتوان به نانوکامپوزیت سلولز-سلولز عاملدار شده اشاره کرد.
راهنمای نگارش مقاله درباره تهیه و تعیین مشخصات نانوکامپوزیت های زیست تجزیه پذیر نشاسته- ...